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COD檢測方法及原理

1、重鉻酸鹽回流法

測定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應(yīng)液硫酸酸度為

9mol/L，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度，加熱使消解反應(yīng)液沸騰。以水冷卻回流加熱反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈

為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計(jì)算水樣的CODcr值。

優(yōu)缺點(diǎn)：國標(biāo)方法，結(jié)果準(zhǔn)確，但回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大，耗時長，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快

速測定。

2、高錳酸鉀法

測定原理：以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODmn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量

的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸

鈉，通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。

優(yōu)缺點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的污染比國標(biāo)方法小，但是酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不徹底，所以測得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽

指數(shù)低，通常與國標(biāo)方法測定結(jié)果相差3-8倍。因此，CODcr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODmn主要針對污染

物相對較低的河流水和地表水。

3、快速消解分光光度法

測定原理：這種方法的原理與國標(biāo)方法相似，通過提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度、增加硫酸酸度、提高反應(yīng)溫度、增加助催化劑

等條件來提高反應(yīng)速度，消解體系硫酸酸度由9.0mg/L提高到10.2mg/L，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到

10min～15min，采用密封管作為消解管，取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中進(jìn)行消解，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)，生成三

價鉻離子，三價鉻離子對波長為600nm的光有特點(diǎn)吸收，其吸光度與三價鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯-比爾定律。三價鉻離子與試液

中還原性物質(zhì)的量有關(guān)，因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。

優(yōu)缺點(diǎn)：占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，操作簡便，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適宜大批量測定，但測定值比

國標(biāo)方法偏低。

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4、紫外分光光度法

測定原理：在254nm處光直接透過試樣的吸收系數(shù)與化學(xué)需氧量或高錳酸鹽指數(shù)具有相關(guān)性。

優(yōu)缺點(diǎn)：無需試劑，無需消解，沒有廢液，操作簡便，適宜大批量測定，但是紫外法主要針對污染物相對較低的清潔水，而且干擾

因素較多。